新型手性配主其钯络合物催化不对称烯丙基化反应

第３８卷增刊１９９９年１０月厦门大学学报（自然科学版）ＪｏｕｒｌｌａｌｏｆＸｉ蛐ｅｎｕｎｉｖｅｆ８ｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌｓｃｉｃｎｃｅ）Ｖ０１．３８Ｓｕｐ．ｏｃｔ．１９９９新型手性配体ＤＰＡＭＰＰ及其钯络合物催化不对称烯丙基化反应宓爱巧龚流柱陈国术付芳敏蒋耀忠不对称合成联合开放实验室中国科学院成都有机化学研究所．成都，６１００４Ｉ本实验室以（１Ｒ，２ｓ）和（１ｓ，２Ｒ）一２一氨基一１，２一二苯基乙醇为手性源，设计和合成了新型氮膦一氧膦手性配体，Ｎ，ｏ＿双（二苯基膦）一１．２一二苯基一２（Ｎ－甲基）氨基乙醇（ＤＰ埘ＰＰ）。该类配体具有原料易得、制各简单、成本低廉和性质稳定等优点。其阳离子型铑络合物用于催化氢化脱氢氨基酸，获得了优异的对映选择性和催化活性好结果…。为了拓展该手性氨膦一氧瞵配体在不对称催化反应中的应用范围，作者合成了ＤＰＡＭＰＰ的钯络合物用于不对称催化烯丙基化反应。本文报道了以乙酸一１，３一二苯基一２一烯丙酯为底物，与丙二酸二甲酯反应。在１％摩尔删ＰＰ—Ｐｄ（Ｏ）络合物作用下的反应结果。并阐明了手性配体的结构、构型和不同的钯源以及不同的反应条件，如溶剂、温度、添加剂等对不对称催化烯丙基化反应的影响。Ｐｈ／弋≈人Ｐｈ＋ｃＨ２（ｃｏｏｃＨ３）２ＰｈｏＡｃⅨＣａｔＬ‘中ｄ（０）Ｓ０１．Ａｄｄｉｔ一氐舢旷下甲１璺弋２ｓＰｈＰｈ１￡》＜２Ｒ９Ｐｈ．Ｙ洲ｓＶｃＨａＰＰｈ２ＰＰ｝１２ＰＰ随ＰＰｈ２（１ｓ，２Ｒ卜ＤＰＡＭｐＰｅｔａｌｉ譬品驻甲帆扎也（１Ｒ．２Ｓ）．ＯＰＡＭＰＰ（１Ｓ．２Ｓ）ｏＰＡＭＰＰ【１ＪＭｉ．Ａｉｑｉａｏ：Ｌｏｕ，Ｒｏｎｇｌｉａｎｇ：Ｊｉａｎｇ，ＹａｏｚｈｏｎｇＳＷＬＥⅣ：１９９８，８Ｊ８５７－副８国家自然科学基金重大项目（Ｎｏ２９７９叭２４）新型手性配主其钯络合物催化不对称烯丙基化反应

作者：作者单位：

宓爱巧， 龚流柱， 陈国术， 付芳敏中国科学院成都有机化学研究所

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