婚姻财产分割协议书无效的情形有：1.无民事行为能力人签订的合同无效。2.合同双方以通谋虚伪意思表示签订的合同无效。3.违反法律、行政法规的强制性规定的合同无效。4.违背公序良俗的合同无效。5.恶意串通，损害他人合法权益的合同无效。《民法典》第一百四十四条无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。第一百四十六条行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。
法律依据:
《中华人民共和国民法典》第一百四十四条无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。《中华人民共和国民法典》第一百四十六条行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。
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