【珍藏】最实用的PVC加工助剂

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冲击改性助剂

在高分子材料改性中,提升耐冲击性能是重要目标之一。PVC树脂,作为极性非结晶性高聚物,其分子间作用力较强,表现为坚硬且脆的特点,导致抗冲击强度较低。目前广泛采用的有机抗冲击改性剂主要有以下几类:

核-壳结构聚合物,其中核为软状弹性体,赋予制品较高的抗冲击性能;壳为具有高玻璃化温度的聚合物,使改性剂微粒子间保持隔离,自由流动,增强其在聚合物中的分散性和与聚合物间的相互作用与相容性。MBS、ACR、MABS和MACR等是这类结构的代表,它们均为有效的冲击改性剂。

网状聚合物,如NPDE,需形成包覆树脂的网状结构,与树脂相容性较差。CPE和EVA属于此类结构的改性剂。

介于两种结构之间的ABS,用于改善PVC的冲击性能。具体PVC树脂品种有:

氯化聚乙烯(CPE):通过HDPE水相悬浮氯化,使其从结晶结构转变为非结晶弹性体。在PVC管材和型材生产中,CPE使用广泛,通常加入量在5-15份。

ACR:近年来开发的顶级冲击改性剂,显著提高材料抗冲击强度,适用于户外使用的PVC塑料制品,尤其是在PVC塑料门窗型材中展现出良好的加工性能、表面光洁度、耐老化性和焊角强度。但其成本比CPE高出约1/3。

MBS:具有与PVC接近的溶度参数,与PVC相容性好,加入后能制得透明产品。一般加入量在10-17份,可提高PVC冲击强度6-15倍,但超过30份时,PVC冲击强度反而下降。MBS价格较高,常与其他助剂如EAV、CPE、SBS并用。MBS耐热性不佳,耐候性差,不适宜制作户外长期使用制品。

ABS:主要用于工程塑料,也用于PVC冲击改性,低温冲击性能优越。加入量达到50份时,PVC冲击强度接近ABS。ABS加入量通常为5-20份,但ABS耐候性差,不适宜长期户外使用制品。

EVA:与PVC折光率不同,难以获得透明制品,常与其他抗冲击树脂并用。添加量通常在10份以下。

其他性能优良的增韧剂包括乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁腈橡胶(NBR)及丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、聚异丁烯、丁二烯橡胶等。其中,EPR、EPDM、NBR三种最常用,其在改善低温耐冲击性方面表现出色,但都不耐老化,塑料门窗型材一般不使用这类冲击改性剂。

加工改性助剂

PVC熔体延展性差,易导致熔体破碎,熔体松弛慢,制品表面粗糙、无光泽及出现“鲨鱼皮”现象。因此,加工时通常需要加入加工助剂,以促进树脂熔融、改善熔体流变性能并赋予润滑功能。ACR是常用加工改性剂之一,可用作加工助剂,亦能提升材料的抗冲击性能。

常见ACR牌号有K120N、Kl25、Kl75P530、P501、P551、P700、PA100等。ACR加工改性剂通过促进PVC塑化,缩短塑化时间,提高熔体塑化的均匀性,降低塑化温度。在PVC塑料门窗型材中,通常使用ACR201或ACR401,用量为1.5-3份。

偶联剂

在塑料配混过程中,偶联剂用于改善合成树脂与无机填充剂或增强材料的界面性能,降低合成树脂熔体的粘度,提高填充剂的分散度,从而提升加工性能,确保制品获得良好的表面质量及机械、热和电性能。偶联剂的用量通常为填充剂用量的0.5~2%。

注意事项

1. 硅烷类偶联剂主要适用于热固性树脂,加入量为填料的1%左右。

2. 部分表面活性剂可能会影响钛酸酯偶联剂的作用发挥,如氧化锌、硬脂酸等,应确保填料、偶联剂、树脂粉充分混合后再加入。

3. 大多数钛酸酯偶联剂易与脂类增塑剂发生酯交换反应,需在偶联剂加入后方可加入增塑剂。

增塑剂

常用软质PVC增塑剂种类多样,包括但不限于邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等邻苯二甲酸酯类增塑剂,以及己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二异壬酯(DINA)等作为耐寒增塑剂的品种。

磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸二苯异辛酯(DPOP)等磷酸酯类增塑剂主要用于PVC的阻燃增塑。

环氧大豆油、环氧硬酯酸辛酯等石油酯类增塑剂具有低挥发性、小迁移性等优点,并与PVC热稳定剂有协同稳定作用。

氯化石蜡是PVC的辅助增塑剂,与三氧化二锑并用时有协同阻燃效果。

偏苯三酸三辛酯(TOTM)作为耐热性与耐久性增塑剂。

新戊二醇脂肪酸酯(EBN)、三羟甲基丙烷脂肪酸酯(BET)等作为PVC的辅助增塑剂,具有良好的挥发性低、迁移性小等特性。

乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)为传统环保增塑剂,可用于食品包装材料,但其挥发性比DINP稍大,增塑效果与DINP相近。

此外,石油酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、六氢化邻苯二甲酸二异壬酯(DINCH)等也被广泛应用于PVC增塑中。

对于小分子量的增塑剂,通常选择高分子增塑剂,如氯化聚乙烯(CPE)、丁腈橡胶(NBR)等,通过与PVC的共混提高其塑性。

润滑剂

润滑剂的作用在于降低物料之间及物料与加工设备表面的摩擦力,从而降低熔体的流动阻力,提高熔体的流动性,避免熔体粘附于设备表面,提高制品表面光洁度。根据不同成型方法,润滑剂的作用侧重不同:

压延成型时,防止熔料粘附在辊上;注射成型时,提高熔体流动性和脱模性;挤出成型时,提高熔体流动性和口模分离性;压制及层压成型时,有助于压板与制品分离。

按润滑剂的成分分类,主要包括饱和烃和卤代烃类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪族酯胺类、金属皂类、脂肪醇和多元醇类等。

按润滑剂的作用分类,分为内润滑剂和外润滑剂。内、外润滑剂的作用会随加工温度变化而变化,如硬脂酸和硬脂醇在PVC压延成型初期主要起外润滑作用,当温度升高后,转而发挥内润滑作用。

按润滑剂组成,主要包括饱和烃类、金属皂类、脂肪族酰胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类及脂肪醇类等。

内润滑剂和外润滑剂在PVC加工中具有不同用途,共同作用于提升生产效率和产品质量。

此外,PVC制品中还可能需要添加光稳定剂以防止和延缓其因光照而产生的分解和老化,延长制品使用寿命。常见的光稳定剂包括阻挡紫外线的钛白和碳黑、强烈吸收紫外线的吸收剂、消除聚合物分子受激发能并使其回到基态的光稳定剂等。

填料的应用主要目的是降低成本,同时赋予材料阻燃、导电、导热、刚性等特殊性能。填料种类繁多,包括碳酸盐类、炭黑、硫酸盐类、金属氧化物、金属粉、含硅化合物以及纤维类等。

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